故事紧接着上一季，金钱的紧缺和癌症的侵袭都不再是沃尔特（布莱恩·科兰斯顿 Bryan Cranston 饰）将要面对的难解问题了，家庭的濒临破碎才是让沃尔特感到心痛的真正原因所在。由于妻子斯凯勒（安娜·古恩 Anna Gunn 饰）坚定的离婚决心，沃尔特从家中搬出，搬入了新的居所，这也为他和大毒枭古斯（吉安卡洛·埃斯珀西多 Giancarlo Esposito 饰）之间的合作创造了有利的条件。 为了替死去的图可（雷蒙德·克鲁兹 Raymond Cruz 饰）报仇，两位冷面杀手找到了汉克（迪恩·诺里斯 Dean Norris 饰），激烈的交锋后，汉克身负重伤。面对着逐渐失控的一切，沃尔特感到了前所未有的危机，尤其是他的新搭档盖尔（大卫·科斯塔贝尔 David Costabile 饰），沃尔特明白，一旦盖尔掌握了他独创的制毒技术，自己将很快被古斯除掉。
唐·弗兰奇 马克·希普 克雷格·罗伯兹 曼迪·吉尔 Geraldine McNulty Heather Seymour 保罗·查希迪 Sam Battersea 格雷戈里·格杰恩 肖拉·阿德乌斯 莫娜·古德温 Adam Drake Shivani Thussu 伊恩·巴里特 Dhilan Miller Rohan Miller 保罗·梅休-阿切尔 Catherine Skinner
杰西卡·雷诺兹 布兰达·布莱斯 乔·乔伊纳 Keith Lomas 埃米特·J·斯坎伦 莉迪亚·伦纳德 托比·瑞格波 利安娜·贝斯特 威尔·梅勒 兰尼·拉什 伊万·霍罗克斯 Niall Wright 罗伯特·威尔福特 希夫图·卡西姆 乔治娜·萨德勒 Harry Cadby 索菲·博尔德 安德鲁·查尔斯·戴维斯 吉恩-帕斯卡尔·海涅曼德 Leon Cole
大卫·田纳特 阿历克斯·哈赛尔 艾丹·特纳 娜菲萨·威廉姆斯 贝拉·麦克莱恩 凯瑟琳·帕金森 丹尼·戴尔 维多莉亚·斯莫费特 克莱尔·拉什布鲁克 奥利弗·克里斯 莉莎·麦格里利斯 艾米丽·阿塔克 鲁弗斯·琼斯 卢克·帕斯夸里诺 卡特里奥娜·钱德勒 安娜贝尔·斯考莉 加里·拉蒙特 休伯特·伯顿 加布里埃尔·蒂尔尼 拉腊·皮克 布瑞恩尼·汉娜 海莉·阿特维尔 鲁伯特·艾弗雷特 奥利弗·丹奇 里奇·基伯 阿曼达·劳伦斯 巴比·洛克伍德 艾略特·撒奥特 乔尼·韦尔登 马克西姆·艾斯 霍莉·卡特尔
塔提阿娜·玛斯拉尼 杰克·约翰逊 塔拉·萨莫斯 杰西·霍奇斯 詹妮弗·费林 查理·霍尔 大卫·加雷利克 乔恩·迈克尔·希尔 莫瑞·金斯堡 多莉·德莱昂 Ani·Balan Jianna·Platon Nola·Wallace Kiarra·Hamagami·Goldberg Jeena·Platon Remy·Auberjonois Camilla·Lockhart Brooklyn·Sobel 丹尼尔·戴尔 珍妮瓦·梅雷迪斯